室内空气中总挥发性有机物（TVOC）的检验方法

（热解吸/毛细管气相质谱法）

包括：苯、甲苯、乙苯、二甲苯等

1 适用范围

1.1测定范围：本法适用于浓度范围为0.5g/m3~100mg/m3之间的空气中VOCS的测定。

1.2 适用场所：本法适用于室内、环境和工作场所空气，也适用于评价小型或大型测试舱室内材料的释放。

 2 试剂和材料

     分析过程中使用的试剂应为色谱纯；如果为分析纯，需经纯化处理，保证色谱分析无杂峰。

2.1 VOCS：为了校正浓度，需用VOCS作为基准试剂，配成所需浓度的标准溶液或标准气体，然后采用液体外标法或气体外标法将其定量注入吸附管。

 2.2 稀释溶剂：液体外标法所用的稀释溶剂应为色谱纯，在色谱流出曲线中应与待测化合物分离。

2.3吸附剂：使用的吸附剂粒径为0.18~0.25mm（60~80目），吸附剂在装管前都应在其最高使用温度下，用惰性气流加热活化处理过夜。为了防止二次污染，吸附剂应在清洁空气中冷却至室温，储存和装管。解吸温度应低于活化温度。由制造商装好的吸附管使用前也需活化处理。

2.4 纯氮：99.99%。

3 仪器和设备 

3.1 吸附管：是外径6.3mm内径5mm长90mm内壁抛光的不锈钢管，吸附管的采样入口一端有标记。吸附管可以装填一种或多种吸附剂，应使吸附层处于解吸仪的加热区。根据吸附剂的密度，吸附管中可装填200~1000mg的吸附剂，管的两端用不锈钢网或玻璃纤维毛堵住。

如果在一支吸附管中使用多种吸附剂，吸附剂应按吸附能力增加的顺序排列，并用玻璃纤维毛隔开，吸附能力最弱的装填在吸附管的采样人口端。

  3.2 注射器：可精确读出0.1L的10L液体注射器；可精确读出0.1L的10L气体注射器；

可精确读出0.01mL的mL气体注射器。 

3.3 采样泵：恒流空气个体采样泵，流量范围0.02~0.5L/min，流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量。流量误差应小于5%。

3.4气相色谱仪：配备质谱检测器。

  色谱柱：非极性（极性指数小于10）石英毛细管柱。 

3.5 热解吸仪：能对吸附管进行二次热解吸，并将解吸气用惰性气体载带进入气相色谱仪。解吸温度、时间和载气流速是可调的。冷阱可将解吸样品进行浓缩。

3.6 液体外标法制备标准系列的注射装置：常规气相色谱进样口，可以在线使用也可以独立装配，保留进样口载气连线，进样口下端可与吸附管相连。

4 采样和样品保存

 将吸附管与采样泵用塑料或硅橡胶管连接。个体采样时，采样管垂直安装在呼吸带；固定位置采样时，选择合适的采样位置。打开采样泵，调节流量，以保证在适当的时间内获得所需的采样体积（1~10L）。如果总样品量超过1mg，采样体积应相应减少。记录采样开始和结束时的时间、采样流量、温度和大气压力。采样后将管取下，密封管的两端或将其放入可密封的金属或玻璃管中。样品可保存5天。

 

5 分析步骤

5.1 样品的解吸和浓缩

  将吸附管安装在TDS-3400热解吸仪(北京北分三谱生产）上，加热，使有机蒸气从吸附剂上解吸下来，并被载气流带入冷阱，进行预浓缩，载气流的方向与采样时的方向相反。然后再以低流速快速解吸，经传输线进入毛细管气相色谱仪。传输线的温度应足够高，以防止待测成分凝结。解吸条件(见表1)。

表1 ：

解吸条件解吸温度300℃

解吸时间5min 

解吸气流量40ml/min 

冷阱的制冷温度-30℃

冷阱的加热温度350℃

冷阱中的吸附剂与吸附管相同，40~100mg 

 载气氦气，分流比样品管和二级冷阱之间以及二级冷阱和分析柱之间的

分流比应根据空气中的浓度来选择

 

5.2 色谱分析条件

     可选择膜厚度为1～5m 50m×0.22mm的石英柱，固定相可以是二甲基硅氧烷或7%的氰基烷、7%的苯基、86%的甲基硅氧烷。柱操作条件为程序升温，初始温度50℃保持10min，以5℃/min的速率升温至250℃。 

5.3 标准曲线的绘制

     气体外标法：用泵准确抽取100g/m3的标准气体100ml、200ml、400ml、1L、4L、10L通过吸附管，制备标准系列。液体外标法：利用4.6的进样装置取1~5l 含液体组分100mg/ml和10g/ml的标准溶液注入吸附管，同时用100ml/min的惰性气体通过吸附管，5min后取下吸附管密封，制备标准系列。用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列，以扣除空白后峰面积的对数为纵坐标，以待测物质量的对数为横坐标，绘制标准曲线。

 5.4 样品分析

每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤（即相同的解吸和浓缩条件及色谱分析条件）

进行分析，用保留时间定性，峰面积定量。